一觉醒来外眼角疼有可能是因外伤、麦粒肿、眦部睑缘炎等引起的。
1.外伤：在睡觉的时候，如果外眼角受到硬物挤压或者撞击，导致局部软组织受到损伤，早上醒来的时候就会感觉到疼痛。建议观察局部是否有伤口，如果有伤口可在医生指导下应用红霉素眼膏、氧氟沙星眼膏等药物进行治疗。如果没有伤口，可对局部进行热敷，促进血液循环，使疼痛症状减轻。
2.麦粒肿：眼睛受到细菌、病毒、化妆品等刺激引起麦粒肿，可能造成局部发红、发热、疼痛。麦粒肿若生长在外眼角部位，可能会引起早上醒来的时候感觉外眼角疼痛的症状。建议在医生的指导下应用盐酸金霉素眼膏、复方磺胺甲恶唑钠滴眼液等药物治疗。
3.眦部睑缘炎：眦部睑缘炎主要是身体缺乏维生素B2或者感染莫-阿双杆菌等因素引起的，会使局部出现瘙痒、异物感，还有可能导致外眼角因浸渍而糜烂，在早上醒来的时候，就有可能感觉到外眼角疼痛。建议在医生的指导下应用硫酸锌尿囊素滴眼液、普拉洛芬滴眼液等药物进行治疗。
结膜炎也有可能引起一觉醒来外眼角疼，建议及时到医院接受检查，明确病因后对症治疗。治疗期间，注意保持眼部卫生，避免用脏手、脏东西接触眼部。
